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造纸废水主要来自造纸工业生产中的制浆和抄纸两个生产过程。制浆是把植物原料中的纤维分离出来,制成浆料,再经漂白;抄纸是把浆料稀释、成型、压榨、烘干,制成纸张。这两项工艺都排出大量废水。制浆产生的废水,污染比较严重。洗浆时排出废水呈黑褐色,称为黑水,黑水中污染物浓度很高,BOD高达5—40g/L,含有大量纤维、无机盐和色素。
造纸工业废水处理的基本方法有:
1)物理处理法
①吸附法
吸附法是利用吸附剂巨大的比表面积,具有一定的吸附性能,对造纸废水中有机物进行分离,常用的吸附法有:黏土吸附法、粉煤灰吸附法、活性炭吸附法和水解吸附法。活性炭广泛用于废水处理中作为吸附剂以去除引起气味的有机物。活性炭作为吸附剂的优点是能够再生(达30次或更多次) ,而吸附容量却不会有明显的损失。
②絮凝法
高分子絮凝剂具有良好的絮凝、脱色能力并且使用操作方便,主要分为合成的无机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂和天然有机高分子絮凝剂三大类。一般来讲,絮凝剂的分子量越大,絮凝活性越高。
③电渗析技术
电渗析是一种以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从溶液中脱除或富集电解质的膜分离操作。在外加直流电场作用下,利用膜的选择透过性使黑液中阴、阳离子作定向迁徙,使木素在阳极析出,阴极区回收NaOH。电渗析与传统碱回收系统相结合的生产流程,处理造纸稀黑液可以得到碱和木质素。
④超声波膜
与其它膜电解技术相比,超声波膜电解技术能明显提高造纸废水的回收处理效果。虽然膜电解技术是水处理中的一个常用技术。但是如果用来处理造纸废水,则由于膜污染严重,无法达到实用的目的。而对于超声波来说,由于它具有空化作用,保证了膜的正常使用和电解的顺利进行。又由于它具有搅拌作用,和其它膜电解技术比,有较好的实用性。
2)造纸废水的化学氧化处理法
①水热氧化法
水热氧化技术是一种非常有效的新型化学氧化技术,它是在高温高压的操作条件下,在热水箱中用空气或氧气以及其它氧化剂,将造纸废水中的溶解态和悬浮态的有机物或者还原态无机物在热水箱中氧化分解,水热氧化技术的明显特征就是反应在热水箱中进行,所以能耗较高。
②光催化氧化
由于TiO2 具有无毒、化学稳定性好、光催化活性高等优点,已被广泛应用于各种有毒有害且生物难降解有机物的光催化降解过程。有研究表明,TiO2 光催化氧化可有效降解制浆废水中的酚类有机物。另外,光催化氧化法对于造纸废水中的二恶英等有毒且难被生物降解的这类有机物,有很好的降解作用。光催化处理废水,其方法简单,占地面积小,又能避免传统处理方法所带来的二次污染问题,是一种很有发展前途的水处理技术。
③湿式氧化法
湿式氧化法是在高温(150~350℃)高压(5~20MPa)下用氧气或空气作为氧化剂,氧化水中溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物,使之生成二氧化碳和水的一种处理法。
④化学氧化法
造纸废水中有毒的、以及难以生物降解的物质的存在影响了生物处理方法的处理效果,这时可以采用化学氧化的方法进行处理 。化学氧化工艺泛指反应过程中有大量氢氧自由基参与的化学氧化过程。对于造纸废水而言,可采用非均相光催化氧化可以用太阳光作为反应光源,且氧化剂成本低。
⑤电化学氧化法
主要利用光、声、电磁及其他无毒试剂催化氧化技术处理有机废水,由于电极间电子的得失转移,从而破坏污染物的组成。其优点是:只发生在水中,且不须另加催化剂,避免了二次污染;可控制性强;无选择性;条件温和;费用低;兼有气浮、絮凝、杀菌作用;废水中的金属离子可使正负极同时作用等,尤其是对于难于生化降解、对人类危害极大的“三致”有机污染物,电化学氧化有效。
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